環(huán)境室在國際材料領(lǐng)域頂級期刊《Advanced Functional Materials》上發(fā)表研究論文

近日，環(huán)境室在面向于地下水除氟的功能材料研發(fā)領(lǐng)域取得原創(chuàng)性進展，為高效除氟材料的結(jié)構(gòu)設(shè)計與性能調(diào)控提供了新思路。研究成果以“Steering  Electron  Density  of  Zr  Sites  Using  Ligand  Effect  in  Bio-beads  for  Efficient  Defluoridation”（利用配體效應(yīng)調(diào)控生物質(zhì)凝膠球中Zr位點電子密度實現(xiàn)有效除氟）為題于2023年2月21日在線發(fā)表于國際材料領(lǐng)域頂級期刊《Advanced  Functional  Materials》（中科院一區(qū)Top，IF = 19.924）上（https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202213999）。淡化所為論文第一作者單位和通訊單位，環(huán)境室張藝鐘博士為該論文第一作者，環(huán)境室馬宇輝高級工程師和天津大學(xué)化工學(xué)院于濤副教授為該論文共同通訊作者。

地下水氟污染是一個全球性環(huán)境問題，飲用氟含量過高的地下水會導(dǎo)致氟斑牙、骨類疾病、鈣磷代謝被破壞，甚至阻礙兒童的生長發(fā)育。因此，開發(fā)有效的除氟技術(shù)對于保障飲用水安全具有重要意義。鋯（氫）氧化物納米材料因其良好的化學(xué)穩(wěn)定性、生物相容性、成本相對較低等優(yōu)勢而被認(rèn)為是極具潛力的新一代環(huán)保除氟功能材料。然而，高表面能會導(dǎo)致納米鋯（氫）氧化物顆粒自發(fā)團聚，造成活性位點損失。此外，納米級的鋯（氫）氧化物粉末不能直接填充于固定床，這些弊端阻礙了粉末態(tài)鋯（氫）氧化物在地下水除氟領(lǐng)域的規(guī)?；瘧?yīng)用。更大的難題在于氟的高電負(fù)性和氟離子小尺寸特性不利于F 2p軌道貢獻電子與Zr 4d空軌道進行雜化，導(dǎo)致Zr位點與氟離子的成鍵能力較弱，宏觀表現(xiàn)為除氟性能較差。

材料表征（圖a-b）、動態(tài)除氟性能評價（圖c-d）、機理圖（圖e）

針對于上述難題，環(huán)境室研發(fā)團隊提出了利用配體效應(yīng)和限域模板構(gòu)建毫米粒徑鋯基功能球的新策略。在殼聚糖水凝膠球中預(yù)先限域生長氫氧化鋯納米顆粒，隨后在其表面Zr位點上錨定富馬酸配體分子。研究的獨創(chuàng)性在于通過金屬（Zr）到配體（富馬酸）電荷轉(zhuǎn)移過程（metal-to-ligand  charge  transfer,  MLCT）使表面Zr位點發(fā)生電子離域，促使軌道能級更好匹配以及騰出更多Zr 4d空軌道促進與氟離子的F 2p軌道進行雜化，降低吸附能并形成穩(wěn)固的Zr–F鍵。本研究采取的模板限域策略促進了活性點位暴露，即活性位點的“開源”；通過配體效應(yīng)調(diào)制金屬位點電子密度，提高了位點活性和利用率，即活性位點“節(jié)流”；這種“開源節(jié)流”從根本上解決了傳統(tǒng)金屬（氫）氧化物的除氟性能和穩(wěn)定性差等難題。本團隊研發(fā)的功能球在靜態(tài)、流態(tài)工況下均對含氟水展現(xiàn)出優(yōu)異凈化能力，經(jīng)處理后氟離子濃度低于世界衛(wèi)生組織（WHO）規(guī)定的飲用水中氟化物濃度限值。本工作為低成本、高效的實用型除氟功能材料的開發(fā)和市場化應(yīng)用奠定了重要基礎(chǔ)。

本研究得到了國家自然科學(xué)基金、天津市自然科學(xué)基金、中央級公益性科研院所基本科研業(yè)務(wù)專項資金（博士啟動基金、重點團隊）等項目的資助。